2012/12/21にExpression Webの開発は終了し、現在は無償で公開されています。Search product lifecycle
Download Expression Web 4 from Official Microsoft Download Center
Expression Webには、コマンドラインの引数は用意されていないようです。Is there a command-line parameter to open the page as a web site?
アプリケーションのデータは%APPDATA%\Microsoft\Expression\にあります。