XP Modeで起動できます。
このときシリアルケーブルをUSBシリアル変換で接続しているならば、XP Modeのウィンドウ上部のメニューの[USB]から、接続をXP Mode側に変更する必要があります。仮想マシンでの USB デバイスの使用 - Microsoft TechNet
ハイパーターミナル ファイル (.ht) へのショートカットをC:\Documents and Settings\All Users\スタート メニュー\プログラムに作成することで、アプリケーションモードからでも起動できます。
このときUSBの接続を切り替えるには、ホストのタスクバーの仮想アプリケーション アイコンを右クリックして[USB デバイスの管理]から行います。