Excelのウィンドウへファイルをドロップする、または通常のファイル同様にOfficeボタンから開きます。
リボンの[データ]の[外部データの取り込み]にある[その他のデータ ソース]をクリックします。そして[XML データ インポート]をクリックします。
そしてファイル指定後に開かれる[データのインポート]で[プロパティ]をクリックし、取り込み方法を指定します。
リボンの[開発]にある[ソース]をクリックします。そして表示されるXMLソース ウィンドウの、[XMLの対応付け]ボタンをクリックします。